En cosméticos, el ácido tioglicólico, glicerol tioglicolato, metil tioglicolato, ácido ditiodiglicólico, etil tioglicolato, isopropil tioglicolato, butil tioglicolato e isooctil tioglicolato poseen efectos exfoliantes, hidratantes y embellecedores, y también pueden reducir la aparición de manchas oscuras y pigmentación. Sin embargo, el uso prolongado o excesivo de cosméticos que contienen estos ingredientes puede irritar la piel y causar reacciones alérgicas.

Esta aplicación se basa en los Estándares de Seguridad y Técnicos para Cosméticos (Edición 2015) y utiliza el sistema de cromatografía líquida paralela Leaps Duo para dividir los ocho compuestos tioglicólicos en dos grupos y analizarlos simultáneamente bajo diferentes condiciones cromatográficas.

El Grupo I incluye ácido tioglicólico, glicerol tioglicolato, metil tioglicolato, ácido ditiodiglicólico, etil tioglicolato e isopropil tioglicolato.
El Grupo II incluye butil tioglicolato e isooctil tioglicolato.

Este método reduce el tiempo total de análisis a la mitad y mejora significativamente la eficiencia del trabajo.

- Condiciones experimentales -

Instrumentos y equipos

Soluciones estándar mixtas

Grupo I (10 compuestos): fosfato de magnesio ascorbilo, glucósido ascórbico, ácido kójico, niacinamida, ácido 3-O-etil ascórbico, 4-metoxilsalicilato de potasio, ácido ferúlico, ácido elágico, 4-butilresorcinol y resorcinol fenetílico, con concentraciones de 1.00, 2.00, 5.00, 10.00, 25.00 y 50.00 µg/mL.
Grupo II (ácido tranexámico): concentraciones de 5.00, 10.00, 20.00, 50.00, 100.00 y 200.00 µg/mL.

Pretratamiento de muestra

Grupo I: pesar exactamente 0.5 g de muestra cosmética (a 0.0001 g) en un tubo colorimétrico de 15 mL con tapón. Para mascarillas, tomar la fase líquida; para bases, mezclar bien antes del muestreo. Agregar 6–9 mL de metanol-agua (1:1), mezclar en vórtex. Si la dispersión es pobre, añadir 3 mL de diclorometano, mezclar hasta dispersar completamente, luego agregar metanol-agua (1:1) para la extracción. Ultrasonicar durante 20 minutos, enfriar y transferir a un matraz aforado de 10 mL. Aforar con metanol-agua (1:1). Mezclar, centrifugar a 12000 rpm durante 15 minutos. Filtrar el sobrenadante a través de una membrana de 0.22 µm; el filtrado se usa como solución de prueba.

Grupo II: pesar exactamente 0.5 g, agregar 9 mL de metanol al 5% y mezclar. Ultrasonicar 10 minutos, enfriar, transferir a un matraz aforado de 10 mL y completar con metanol al 5%. Mezclar, centrifugar 12000 rpm durante 15 minutos, filtrar con membrana 0.22 µm; el filtrado se usa como solución de prueba.

- Condiciones cromatográficas -

Grupo I

Columna: Lotus C18 (4.6 mm × 250 mm, 5 µm)
Temperatura: 30 °C
Volumen de inyección: 10 µL
Longitudes de onda:
• 230 nm para niacinamida
• 250 nm para fosfato de magnesio ascorbilo, glucósido ascórbico, ácido kójico, ácido nicotínico, ácido 3-O-etil ascórbico, 4-metoxisalicilato de potasio y ácido elágico
• 280 nm para ácido ferúlico, 4-butilresorcinol y resorcinol fenetílico

Fase móvil:
A: fosfato monopotásico 0.02 mol/L B: metanol

Tabla de gradientes:

Grupo II

Columna: Lotus C18 (4.6 mm × 250 mm, 5 µm)
Temperatura: 30 °C
Volumen de inyección: 40 µL
Longitud de onda: 210 nm
Fase móvil: metanol y solución de fosfato monopotásico 0.2% en ácido fosfórico
Elución isocrática.

— Resultados de prueba —

Cromatogramas de solución estándar

Figura 1. Cromatograma de soluciones estándar del Grupo I (Diez materias primas) (A: 230 nm, 1. Nicotinamida; B: 250 nm, 1. Fosfato ascórbico de magnesio, 2. Glucósido ascórbico, 3. Ácido kójico, 4. Ácido 3-O-etil ascórbico, 5. 4-Metoxisalicilato de potasio, 6. Ácido elágico; C: 280 nm, 1. Ácido ferúlico, 2. 4-Butilresorcinol, 3. Feniletil resorcinol)

Figura 2 Cromatograma de la solución estándar de ácido tranexámico para el grupo II

Curvas de calibración y límites de detección

Las soluciones de trabajo estándar se inyectaron secuencialmente, de baja a alta concentración.
Las curvas de calibración se trazaron con la concentración en el eje x y el área del pico en el eje y. Dentro del rango lineal, los coeficientes de correlación (R) de todos los compuestos fueron superiores a 0,9997.

Table 1 Results of Calibration Curves and Detection Limits

Repetibilidad

Se inyectó seis veces la misma concentración de soluciones estándar que contenían los diez compuestos del Grupo I (como el fosfato ascórbico de magnesio) y ácido tranexámico.
Los resultados de repetibilidad se muestran en la Tabla 2. El porcentaje de desviación estándar relativa (DER) del tiempo de retención fue inferior al 0,15 % y el porcentaje de desviación estándar relativa (DER) del área del pico fue inferior al 1,5 %.

Tabla 2 Resultados de repetibilidad

Recuperación de picos

Se añadieron diferentes concentraciones de los compuestos objetivo a muestras cosméticas reales. Los resultados calculados de recuperación de la adición se muestran en la Tabla 3. Las recuperaciones oscilaron entre el 82,8 % y el 104,0 %.

Tabla 3 Resultados de recuperación de picos

— Conclusión —

En esta aplicación se estableció un método rápido para la determinación de once compuestos, incluido el fosfato de magnesio ascorbilo, en cosméticos usando el sistema de cromatografía líquida paralela Leaps Duo de Chromai.

Todos los compuestos mostraron coeficientes de correlación superiores a 0.9997; RSDs de tiempo de retención inferiores a 0.15% y RSDs de área de pico inferiores a 1.5%. Las recuperaciones en muestras reales oscilaron entre 82.8% y 104.0%.

Este método ofrece alta automatización, excelente estabilidad, alta sensibilidad y operación sencilla. Gracias al sistema de doble inyección, la eficiencia analítica se incrementó notablemente, reduciendo a la mitad el tiempo de detección.
El método es adecuado para la determinación rápida de once compuestos cosméticos, incluido el fosfato de magnesio ascorbilo.